Фрагмент документа "4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ. ОПРЕДЕЛЕНИЕ МАССОВОЙ ДОЛИ ЙОДА В ПИЩЕВЫХ ПРОДУКТАХ И СЫРЬЕ ТИТРИМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ. МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ МУК 4.1.1106-02".
11. Контроль точности результатов измерений
Для правильности выполнения анализа проводят контрольный опыт с
рабочим раствором йодида калия.
Для этого в коническую колбу вместо 10 куб. см воды вносят 1 куб.
см рабочего раствора йодида калия и 9 куб. см бидистиллированной воды.
Добавляя указанные выше реактивы (п. 8.2.3), проводят выполнение
измерений по 8.2.4.
Абсолютное количество йода в контрольной пробе (в 1 куб. см
рабочего раствора йодида калия) вычисляют по формуле:
X` = ню x 21,15 x K,
где:
X` - количество йода (мкг) в контрольной пробе;
ню - объем 0,001 моль/куб. дм раствора серноватисто-кислого
натрия, израсходованного на титрование йода в контрольной пробе, куб.
см
11.1. Оперативный контроль сходимости
Оперативный контроль сходимости проводят для каждой анализируемой
пробы в соответствии с алгоритмом, приведенным в п. 10.
Норматив оперативного контроля сходимости приведен в табл. 3.
11.2. Оперативный контроль воспроизводимости
Периодичность контроля воспроизводимости измерений зависит от
количества рабочих измерений за контролируемый период и определяется
планами контроля.
Образцами для контроля являются рабочие пробы пищевых продуктов и
продовольственного сырья. Отбирают 2 пробы, которые анализируют в
точном соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия
проведения анализа, т.е. получают 2 результата анализа, используя
разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов. В работе
желательно участие двух аналитиков.
Результаты контроля признаются удовлетворительными, если:
|Х - Х | <= D,
1 2
где:
-
D = D x Х / 100;
отн
Х - результат анализа рабочей пробы, мкг/кг;
1
Х - результат анализа этой же пробы, полученный другим аналитиком
2
с использованием другого набора посуды и других партий реактивов,
мкг/кг;
D - норматив оперативного контроля воспроизводимости приведен в
отн
табл. 3.
Таблица 3
ЗНАЧЕНИЯ НОРМАТИВОВ КОНТРОЛЯ
Значения нормативов оперативного контроля воспроизводимости и
сходимости при доверительной вероятности Р = 0,95
-------------------------------------------------------------------
|Диапазон измерения, |Норматив оперативного |Норматив оперативного|
| мкг/кг |контроля |контроля сходимости |
| |воспроизводимости |d , % |
| | D , % | отн |
| | отн | |
|--------------------|----------------------|---------------------|
|от 10 до 100 вкл. |28 |19 |
|--------------------|----------------------|---------------------|
|св. 100 до 250 вкл. |19 |14 |
|--------------------|----------------------|---------------------|
|св. 250 до 450 вкл. |14 |11 |
-------------------------------------------------------------------
При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости
эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива
выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам
контроля, и устраняют их.
11.3. Оперативный контроль погрешности
Периодичность контроля погрешности измерений зависит от
количества рабочих измерений за контролируемый период и определяется
планами контроля.
Образцами для контроля являются рабочие пробы пищевых продуктов и
продовольственного сырья. Отбирают пробу и разделяют ее на две части.
Одну из них оставляют без изменений, а к другой добавляют такой объем
раствора йодистого калия, чтобы его массовая доля в образце
увеличилась по сравнению с исходным значением на 50 - 150%.
Обе пробы анализируют в точном соответствии с прописью методики и
получают результат анализа исходной пробы (Х, мкг/кг) и пробы с
добавкой (X`). Определение производят по возможности в одинаковых
условиях, т.е. анализ выполняет один аналитик с использованием одного
набора мерной посуды, одной партии реактивов и т.д.
Решение об удовлетворительной погрешности принимают при
выполнении условия при (Р = 0,95):
|Х` - Х - С | <= K,
доб
где:
X - результат анализа рабочей пробы, мкг/кг;
X` - результат анализа рабочей пробы с добавкой, мкг/кг;
С - величина добавки определяемого компонента, мкг/кг;
доб
К - норматив оперативного контроля.
Норматив оперативного контроля погрешности измерений К для
внешнего контроля (Р = 0,95) вычисляют по формуле:
-----------------
/ 2 2
K = \/ДЕЛЬТА + ДЕЛЬТА ,
x x`
где ДЕЛЬТА и ДЕЛЬТА - абсолютные погрешности измерений для
х x`
исходной пробы и пробы с добавкой соответственно, мкг/кг.
Их вычисляют по формулам:
дельта x Х
х
ДЕЛЬТА = -----------;
Х 100
дельта x Х`
х`
ДЕЛЬТА = -------------,
Х` 100
где дельта и дельта - характеристики погрешности, % (табл. 1).
х x`
При внутрилабораторном контроле (Р = 0,90):
-----------------
/ 2 2
К = 0,84 x \/ДЕЛЬТА + ДЕЛЬТА .
x x`
Если значение массовой доли йода в исходной пробе меньше нижней
границы диапазона измерений, то добавка должна составлять величину в 2
- 5 раз превышающую концентрацию, соответствующую нижней границе
диапазона измерений йода. В этом случае норматив оперативного контроля
погрешности методики (Р = 90) вычисляют по формуле:
K = 0,84 x ДЕЛЬТА,
где ДЕЛЬТА - абсолютная погрешность в пробе с добавкой.
При превышении норматива оперативного контроля погрешности
эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива
выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам
контроля, и устраняют их.
|
Фрагмент документа "4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ. ОПРЕДЕЛЕНИЕ МАССОВОЙ ДОЛИ ЙОДА В ПИЩЕВЫХ ПРОДУКТАХ И СЫРЬЕ ТИТРИМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ. МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ МУК 4.1.1106-02".